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氧化锆陶瓷涂层

更新:2016-9-2 8:09:10      点击:
  • 产品品牌   抗耐牌
  • 产品型号   ZrO2
  • 产品描述

    氧化锆陶瓷涂层是热喷涂涂层中较为常用的一种,其具有硬度高、耐温性好、抗热振强等性能。...

产品介绍
氧化锆陶瓷涂层简介:
氧化锆陶瓷涂层由于其优越的耐高温性能与低的热导率,广泛用作航空发动机与燃气轮机等的热障涂层(ThennalBanierCoatings:TBCs)。同时,由于具有良好的高温稳定性,在高温下具有较高的氧离子电导率,等离子喷涂层还可用作固体氧化物燃料电池的电解质。高温应用要求涂层具有结构稳定性以及性能稳定性。
图(一)喷涂氧化锆陶瓷涂层耐高温绝缘
如前所述,纯氧化锆的晶体结构随温度的升高将发生从单斜晶向正方晶、立方晶变化,而降温时的正方晶向单斜晶的变化将伴随着体积膨胀,足以超过材料本身的强度而引起开裂,因此,常添加一定量的氧化钇、氧化钙与氧化镁、氧化铈等来将氧化锆稳定在正方晶或立方晶,避免因温度变化时的相变引起开裂。


图14  H2流量对等离子喷涂TiO2涂层的相结构的影响
氧化锆陶瓷涂层的耐温性能:
作为热障涂层常用的氧化锆为ZrO2-8%Y2O3(8YSZ)(质量分数),ZrO2-CaO(CSZ)。YSZ随氧化钇含量的不同,晶体结构不同。随Y2〇3含量的增加,单斜晶含量减少,而正方晶以及立方晶的含量增加。由于喷涂粒子的急冷特征,涂层的晶体结构与粉末的晶体结构会产生差异。8YSZ粉末由正方晶和单斜晶组成,如图15所示,而等离子喷涂沉积的涂层则主要由正方晶与少量的单斜晶构成。由于X射线衍射分析时正方晶与立方晶的衍射峰一般重叠在一起,难以定量给出涂层中各相的相对含量。采用拉曼光谱分析表明,涂层中不同相的相对含量随Y203的含量而变化。解析结果如表16所示,即使含约9%Y203(摩尔分数)的YSZ涂层,在喷涂态主要由正方晶构成。随热处理时间的增加,发生从正方晶向单斜晶的转变,而转变的量随1〇3含量增加变得不显著。对于TBC常用的含4.3%(摩尔分数)(质量分数8%)Y203的YSZ,在1200°C处理后,涂层中正方晶的约三分之一被转变为单斜晶。对于Y203含量接近20%(摩尔分数)的YSZ,涂层基本由稳定的立方晶构成,含有少量的正方晶与微量的单斜晶,随热处理时间的增加,正方晶将向稳定的立方晶转变。

图15  YSZ涂层与粉末的结构比较
喷涂态YSZ涂层中的正方晶呈现准稳特征,在应力的作用下发生应变诱致马氏体型的相转变,变为单斜晶。用ZrO2-8%Y2O3(质量分数)的粉末制备的涂层进行了显微硬度测试后,在测试应力的作用下喷涂态的正方晶发生了向单斜晶转变。这种应变诱发相引起的正方晶向单斜晶的变化因产生体积膨胀,而具有抑制裂纹扩展的作用,为烧结块材ZrO2增韧的方法之一。

图16  1200℃热处理不同时间后YSZ涂层的相含量变化
对于致密的ZrO2,晶体结构不同,其热导率不同,正方晶的热导率约为立方晶的2倍,而立方晶约为单斜晶的1/3.5~1/4。因此,涂层的热物理性能取决于涂层的晶体结构与层状组织结构。ZrO2-7%Y2O3(摩尔分数)涂层的热导率为0.95W/(m*K),即使进行热处理涂层的晶体结构也不发生明显的变化,因此,在1000°C下经100h热处理后,热导率为1.05W/(m*K),基本上无显著变化。然而,对于ZrO2-5CaO,涂层经1000°C,100h热处理后,其热导率从喷涂态的0.6W/(m*K)增加至1.6W/(m*K),热导率的增加将降低隔热效果。
图17为采ZrO2-Y2O3在三种不同条件下制备的YSZ涂层的温度扩散系数随热处理温度变化的测试结果,涂层的制备条件如表18所示。结果表明随涂层制备条件的不同,由于其组织结构不同而使热物理性能不同。随电弧功率的增加温度扩散系数增加,而随喷涂距离的增加由于孔隙率增加,粒子间的结合率下降使温度扩散系数降低,YSZ系热障涂层的热疲劳寿命与Y2〇3的含量有关,图19为其含量对热疲劳寿命的影响,结果表明含有8%Y203(质量分数)稳定的YSZ的热疲劳寿命最高。热障涂层的热疲劳寿命除了与YSZ的成分有关外,还与结合层的成分有关,而结合层的组成与组织影响YSZ与结合层之间的热生长氧化膜(TGO:thermalgrowthoxide)的特性。图20为采用不同合金结合层试验得到的合金种类对热障涂层寿命的比较,镍基涂层呈现较高的热疲劳寿命。

图17  不同工艺制备的YSZ涂层的热扩散率的变化

图18  图中试样制备条件
当YSZ热障涂层在超过1300℃的高温下使用时,随保温时间的延长将发生涂层的烧结从而导致涂层的收缩,如图21所示,在1300oC下保温50h后将收缩约0.2%,温度越高,收缩越严重,因此替代YSZ的高温稳定热障涂层材料的开发为目前TBC研究的重要方向之一。

图(二)氧化锆陶瓷涂层用于柱塞杆表面形成高硬度耐磨层,同时也有很强的抗腐蚀性能
近年来,固体氧化物燃料电池技术的开发越来越受到关注,等离子喷涂固体电解质YSZ涂层在电池制造中显示出较好的应用前景。图22为不同稳定剂M2〇3含量对YSZ电导率的影响,其中8%Y2O3(摩尔分数)稳定的表现出较高的电导率。使用真空等离子喷涂的薄YSZ涂层作电解质的电池,显示出优越的输出特性(图23)。基于氧化锆的氧离子导电的电解质特性,基于YSZ的氧传感器的热喷涂制造也已经用于生产。

图19  Y2O3含量对YSZ涂层热冲击寿命的影响

图20  不同种类的结合层对YSZ涂层热冲击寿命的影响


图21  大气等离子喷涂La-MP涂层与YSZ涂层在1300℃下时效行为的比较


图22  M2O3含量对ZrO2的电导率的影响


图23 以真空等离子喷涂YSZ为电解质的固体氧化物燃料单电池的输出特性




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